Земајќи ја како пример 2014 година, глобалната продажба на арилоксифеноксипропионатни хербициди изнесуваше 1,217 милијарди американски долари, што претставува 4,6% од глобалниот пазар на хербициди од 26,440 милијарди американски долари и 1,9% од глобалниот пазар на пестициди од 63,212 милијарди американски долари. Иако не е толку добар како хербицидите како што се аминокиселините и сулфонилуреите, тој исто така има место на пазарот на хербициди (рангиран на шесто место во глобалната продажба).
Хербицидите од арилоксифенокси пропионат (APP) главно се користат за контрола на тревни плевели. Тие биле откриени во 1960-тите кога Hoechst (Германија) ја заменил фенилната група во 2,4-D структурата со дифенил етер и ја развил првата генерација на хербициди од арилоксифеноксипропионска киселина. „Grass Ling“. Во 1971 година, било утврдено дека матичната прстенеста структура се состои од A и B. Последователните хербициди од овој тип биле модифицирани врз основа на тоа, менувајќи го A бензенскиот прстен од едната страна во хетероцикличен или споен прстен и воведувајќи активни групи како што се F атоми во прстенот, што резултирало со серија производи со поголема активност. , поселективни хербициди.
Структура на хербицид на APP
Историја на развој на хербициди со пропионска киселина
Механизам на дејство
Хербицидите од арилоксифеноксипропионска киселина се главно активни инхибитори на ацетил-CoA карбоксилазата (ACCase), со што ја инхибираат синтезата на масни киселини, што резултира со синтеза на олеинска киселина, линолна киселина, линоленска киселина, а восочните слоеви и процесите на кутикулата се блокирани, што резултира со брзо уништување на мембранската структура на растението, зголемена пропустливост и на крајот смрт на растението.
Неговите карактеристики на висока ефикасност, ниска токсичност, висока селективност, безбедност за земјоделските култури и лесна деградација во голема мера го промовираа развојот на селективни хербициди.
Друга карактеристика на AAP хербицидите е тоа што тие се оптички активни, што се карактеризира со различни изомери под иста хемиска структура, а различните изомери имаат различни хербицидни активности. Меѓу нив, R(-)-изомерот може ефикасно да ја инхибира активноста на целниот ензим, да го блокира формирањето на ауксин и гиберелин кај плевелите и да покаже добра хербицидна активност, додека S(+)-изомерот е во основа неефикасен. Разликата во ефикасноста помеѓу двата е 8-12 пати.
Комерцијалните APP хербициди обично се преработуваат во естри, што ги прави полесно апсорбирани од плевелите; сепак, естрите обично имаат помала растворливост и посилна адсорпција, па затоа не се лесни за испирање и полесно се апсорбираат во плевелите во почвата.
Клодинафоп-пропаргил
Пропаргил е феноксипропионат хербицид развиен од ciba-Geigy во 1981 година. Неговото трговско име е Topic, а хемиското име е (R)-2-[4-(5-хлоро-3-флуоро).-2-пиридилокси)пропаргил пропионат.
Пропаргил е оптички активен арилоксифеноксипропионат хербицид што содржи флуор. Се користи за третман на стебло и лист по појавата за контрола на плевели од грав во пченица, 'рж, тритикале и други житни полиња, особено за пченица и пченица. Ефикасен е во контрола на тешки плевели како што се дивиот овес. Се користи за третман на стебло и лист по појавата за контрола на годишни плевели од трева, како што се дивиот овес, црната овесна трева, тревата од лисичја опашка, полската трева и пченицата. Дозата е 30~60 g/hm2. Специфичниот метод на употреба е: од фазата на 2 листа на пченицата до фазата на спојување, нанесете го пестицидот на плевелите во фазата на 2-8 листа. Во зима, користете 20-30 грама Маиџи (15% клофенацетат во прав за навлажнување) по акр. 30-40 g екстремно (15% клодинафоп-пропаргил во прав за навлажнување), додадете 15-30 кг вода и прскајте рамномерно.
Механизмот на дејство и карактеристиките на клодинафоп-пропаргил се инхибитори на ацетил-CoA карбоксилаза и системски спроводливи хербициди. Лекот се апсорбира преку листовите и лисните обвивки на растението, се спроведува низ флоемот и се акумулира во меристемот на растението, инхибирајќи го инхибиторот на ацетил-коензим А карбоксилаза. Коензим А карбоксилазата ја запира синтезата на масни киселини, го спречува нормалниот раст и делба на клетките и ги уништува структурите што содржат липиди, како што се мембранските системи, што на крајот доведува до смрт на растението. Времето од клодинафоп-пропаргил до смртта на плевелите е релативно бавно, генерално трае од 1 до 3 недели.
Главните формулации на клодинафоп-пропаргил се 8%, 15%, 20% и 30% водни емулзии, 15% и 24% микроемулзии, 15% и 20% прашоци за навлажнување и 8% и 14% дисперзивни маслени суспензии. 24% крем.
Синтеза
(R)-2-(p-хидроксифенокси)пропионската киселина прво се добива со реакција на α-хлоропропионска киселина и хидрохинон, а потоа се етеризира со додавање на 5-хлоро-2,3-дифлуоропиридин без одвојување. Под одредени услови, реагира со хлоропропин за да се добие клодинафоп-пропаргил. По кристализацијата, содржината на производот достигнува 97% до 98%, а вкупниот принос достигнува 85%.
Извозна ситуација
Царинските податоци покажуваат дека во 2019 година, мојата земја извезла вкупно 35,77 милиони американски долари (нецелосна статистика, вклучувајќи препарати и технички лекови). Меѓу нив, првата земја увозник е Казахстан, кој увезува главно препарати, со износ од 8,6515 милиони американски долари, по што следува Русија, при што препаратите имаат побарувачка и за лекови и за суровини, со обем на увоз од 3,6481 милиони американски долари. На третото место е Холандија, со обем на увоз од 3,582 милиони американски долари. Покрај тоа, Канада, Индија, Израел, Судан и други земји се исто така главни извозни дестинации на клодинафоп-пропаргил.
Цихалофоп-бутил
Цихалофоп-етил е хербицид специфичен за ориз, развиен и произведен од Dow AgroSciences во Соединетите Американски Држави во 1987 година. Тој е исто така единствениот хербицид на арилоксифеноксикарбоксилна киселина кој е многу безбеден за ориз. Во 1998 година, Dow AgroSciences од Соединетите Американски Држави беше првиот што го регистрираше техничкиот цихалофоп во мојата земја. Патентот истече во 2006 година, а домашните регистрации започнаа една по друга. Во 2007 година, домашно претпријатие (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) се регистрираше за прв пат.
Трговското име на Dow е Clincher, а неговото хемиско име е (R)-2-[4-(4-цијано-2-флуорофенокси)фенокси]бутилпропионат.
Во последниве години, Qianjin (активна состојка: 10% цихаломефен EC) и Daoxi (60 g/L цихалофоп + пеноксулам) на Dow AgroSciences, кои станаа популарни на кинескиот пазар, се многу ефикасни и безбедни. Тие го заземаат главниот пазар на хербициди за оризови полиња во мојата земја.
Цихалофоп-етил, сличен на другите хербициди на арилоксифеноксикарбоксилна киселина, е инхибитор на синтезата на масни киселини и ја инхибира ацетил-CoA карбоксилазата (ACCase). Главно се апсорбира преку лисјата и нема активност во почвата. Цихалофоп-етил е системски и брзо се апсорбира преку растителните ткива. По хемискиот третман, тревните плевели веднаш престануваат да растат, пожолтувањето се јавува во рок од 2 до 7 дена, а целото растение станува некротично и умира во рок од 2 до 3 недели.
Цихалофоп се применува по никнувањето за контрола на гроздовидни плевели во оризовите полиња. Дозата за тропски ориз е 75-100 g/hm2, а дозата за умерен ориз е 180-310 g/hm2. Тој е многу ефикасен против ехинацеа, стефанотис, амарантус аестивум, мала плевелна трева, ракова трева, сетариа, трева од брада, просо со срце, пенисетум, зеа маис, гуска трева итн.
Да ја земеме како пример употребата на 15% цихалофоп-етил EC. Во фазата од 1,5-2,5 листа кај шталската трева во полињата со оризови расад и во фазата од 2-3 листа кај стефанотис во полињата со ориз со директно сеење, стеблата и листовите се прскаат и прскаат рамномерно со фина магла. Исцедете ја водата пред да го нанесете пестицидот, така што повеќе од 2/3 од стеблата и листовите од плевелот ќе бидат изложени на водата. Наводнувајте во рок од 24 часа до 72 часа по нанесувањето на пестицидот и одржувајте слој од вода од 3-5 см 5-7 дена. Користете не повеќе од еднаш во сезоната на одгледување ориз. Сепак, треба да се напомене дека овој лек е многу токсичен за водните членконоги, затоа избегнувајте да се влева во места за аквакултура. Кога се меша со некои широколисни хербициди, може да покаже антагонистички ефекти, што резултира со намалување на ефикасноста на цихалофопот.
Нејзини главни дозирани форми се: емулзибилен концентрат цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), прашок за навлажнување цихалофоп-метил (20%), водена емулзија цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), микроемулзија цихалофоп (10%, 15%, 250 g/L), суспензија од масло од цихалофоп (10%, 20%, 30%, 40%), дисперзибилна суспензија од масло од цихалофоп-етил (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); средствата за соединување вклучуваат оксафоп-пропил и пеноксфун. Соединение на амин, пиразосулфурон-метил, биспирфен, итн.
Време на објавување: 24 јануари 2024 година